UNIDAD II
ANÁLISIS GRAVIMÉTRICO
Los métodos gravimétricos se basan en las mediciones de masa,
La cantidad de analito se determina por medio de una pesada; éste se debe de separar de los demás componentes de la mezcla, así como del solvente.
Los métodos de separación son, electrodepositación, extracción por solventes, cromatografía, de precipitación y volatilización.
Los más usados:
1.- Métodos de precipitación;
El analito es convertido a un precipitado poco soluble,
Luego el precipitado se filtra,
Se lava para eliminar impurezas,
Se convierte mediante un tratamiento térmico adecuado en
productos de composición conocida y se pesa.
2.- Métodos de volatilización;
El analito o sus productos de descomposición se volatilizan a
una temperatura adecuada, el producto volátil se recoge y se pesa
ó se determina de manera indirecta la masa del producto por la
pérdida de masa en la muestra.
Ejemplo:
AgNO3 como reactivo selectivo, precipita el ión
Ag+ con el ión Cl-.Otros iones con los que precipita, el Br-, I-, SCN-.
Ión específico, la Dimetilglioxima, solo precipita al níquel en soluciones
alcalinas.
PROPIEDADES DE LOS PRECIPITADOS Y DE LOS REACTIVOS
PRECIPITANTES.
El agente precipitante debe reaccionar específicamente o selectiva-
mente con el analito.
Los reactivos selectivos son más comunes y reaccionan con un nú-
mero limitado de especies.
El reactivo precipitante ideal ya sea específico o selectivo, al rea-
ccionar con el analito deberá dar un producto que cumpla con las
siguientes características:
1.- Sea fácilmente filtrable y lavable para eliminar contaminantes.
2.- De baja solubilidad, para que las pérdidas del analito durante
la filtración y el lavado sean despreciables.
3.- No reaccione con componentes atmosféricos.
4.- Tenga composición ( fórmula) conocida después de secar o
calcinar.
5.- Deberá precipitar cuantitativamente.
6.- Alta pureza.
TAMAÑO DE LAS PARTÍCULAS DE LOS PRECIPITADOS.
Un análisis gravimétrico requiere de precipitados formados por
partículas grandes, ya que facilitan la filtración y el lavado para
eliminar impurezas, además de ser más puros que los precipita-
dos formados por partículas finas.
De acuerdo al tamaño de las partículas de los sólidos formados
por precipitación las suspensiones se clasifican en:
a).- Coloidales ( 10-7 a 10-4 cm de diámetro), son difíciles de
filtrar y sus partículas no tienden a sedimentar.
Las partículas coloidales pasan a través de todo tipo de filtros.
Por suerte, mediante calentamiento, agitación o adición de un
electrolito se puede lograr que se unan unas a otras formando
aglomerados con masa amorfa (no un cristal) que sedimenta
y pueda filtrarse.
b).- Cristalinas (diámetros de décimas de milímetro), las partículas
se filtran y tienden a sedimentar con facilidad, desgraciada-
mente muy pocas sustancias forman cristales al precipitar.
En general; el tamaño de partícula de un precipitado esta en fun-
ción de las siguientes variables:
1.- Temperatura elevada
2.- Concentración de los reactivos (soluciones diluídas)
3.- Buena agitación y adición lenta del reactivo precipitante.
4.- Solubilidad del precipitado (control de pH).
Coagulación o floculación.- Es el proceso para convertir una suspensión coloidal en un sólido filtrable .
Peptización.- Es el proceso en el cual un coloide coagulado regresa a su etado original. Para evitarla, se añade un electrolito al agua de lavados.
La digestión de un precipitado ayuda muchísimo al crecimiento de los cristales; consiste en mantener el precipitado en contacto con la solución, sin agitar, a una temperatura alrededor de 80°C.
En gravimetria, para obtener mejores resultados se recomienda:
Añadir lentamente el reactivo, que debe estar diluído, agitando y en solución caliente, además, se debe llevar a digestión aproximadamente una hora.
CONTAMINACIÓN DE LOS PRECIPITADOS.
Los precipitados pueden contaminarse por dos procesos:
1.Coprecipitación
2.Postprecipitación
La coprecipitación, es el proceso en el cual una sustancia que normalmente
Es soluble, es acarreada junto con el precipitado. Puede ocurrir por oclusión
o por adsorción de la impureza.
En la oclusión la impureza queda encerrada dentro del cristal, debido a que
Éste creció a su alrededor.
En la adsorción la impureza queda retenida en la superficie de los cristales.
La postprecipitación es el proceso en el cual se deposita una impureza
después que se ha precipitado la sustancia deseada.
